ПППФ — поточное
проточное фракционирование в поперечном поле
ППФ — проточное
фракционирование в поперечном поле
ПР — произведение
растворимости
СЕ — сорбционная
емкость
СКФЭ —
сверхкритическая флюидная экстракция
СППФ —
седиментационное проточное фракционирование в поперечном поле
СФХ —
сверхкритическая флюидная хроматография
Т —
титриметрический анализ
Тв — турбидиметрия
ТППФ — термическое
проточное фракционирование в поперечном поле
ТСХ — тонкослойная
хроматография
ТФЭ — твердофазная
экстракция
Ф — фотометрия
ФКП — фаги
кишечных палочек
Фл — флуориметрия
ХМА —
хроматомембранная абсорбция
ХМГЭ —
хроматомембранная газовая экстракция
ХМЖЭ —
хроматомембранная жидкостная экстракция
ХМК — химически
модифицированные кремнеземы
ЧАО — четвертичные
аммониевые основания
ЭДТА —
этилендиаминтетрауксусная кислота
ЭППФ —
электрическое проточное фракционирование в поперечном поле
ЭХ —
экстракционная хроматография
PDC —
пирролидиндитиокарбамат, C5H8NS2
TR —
редкоземельные элементы
Основные термины и количественные характеристики методов
разделения
Разделение — процесс или операция, когда в результате
из исходной смеси веществ получается несколько фракций ее компонентов в
индивидуальном виде или в виде смесей с новым качественным и количественным
составом.
Концентрирование (в технологических процессах синоним
— обогащение) — процесс или операция повышения содержания целевых,
т.е. выделяемых веществ по отношению к матрице.
Матрица — вещество, в среде которого находятся
выделяемые компоненты, как правило вода или водные растворы.
Концентрирование — частный случай разделения. Выделение в
самостоятельное направление объясняется спецификой его целей. В аналитической
химии цель разделения — обеспечение возможности определения веществ
неселективными методами или их получение в препаративных целях; цель
концентрирования — снижение нижней границы диапазона определяемых концентраций и
упрощение необходимых методов определения. Общая цель — экономическая:
удешевление оборудования, необходимого для конечного определения целевых
компонентов, и снижение требований к квалификации персонала, необходимого для
его обслуживания.
Общие характеристики методов разделения и концентрирования
выражаются через соответствующие коэффициенты:
Здесь Kр — коэффициент разделения; Kконц
— коэффициент концентрирования; q — количество вещества: i —
выделяемого, j — отделяемого, в исходной смеси – «исх» и в конечном
препарате – «кон».
Степень выделения:
.
Классификация методов разделения
Все методы разделения в зависимости от уровня однородности
состава исходной смеси веществ подразделяются на методы разделения
гетерогенных (макроскопически неоднородных) и гомогенных (макроскопически
однородных) смесей.
Разделение гетерогенных смесей веществ производится в
зависимости от агрегатного состояния, фазового или дисперсного состава
образующих их компонентов. Эти методы, как правило, основаны на различиях в
физических свойствах веществ. Для сплошных сред эти свойства — плотность и
вязкость, для дисперсных — масса, размеры и форма частиц. К этой группе методов
разделения относятся: фильтрация, седиментация, центрифугирование, флотацияи т. п. Целью разделения гетерогенных смесей является фракционирование
частиц по агрегатному состоянию, фазовому составу и степени дисперсности. Методы
разделения гетерогенных смесей веществ, как правило, обеспечивают высокую
эффективность разделения на фракции, отличающиеся по агрегатному состоянию.
Разделение по фазам твердотельных смесей или разделение частиц различной
дисперсности и плотности сводится к получению обогащенных фракций. Наибольший
интерес к этой группе методов проявляется в промышленном производстве при
переработке полезных ископаемых, при очистке водных сбросов и газоаэрозольных
выбросов промышленных предприятий и т.п.
Принципиальные ограничения по селективности сужают область
применения методов разделения гетерогенных смесей веществ в аналитической химии
до некоторых операций на стадиях предварительной подготовки проб и выделения
конечных продуктов. В качестве важнейших из них можно упомянуть отделение осадка
от раствора, фракционирование по размерам частиц при определении форм
существования токсичных примесей в природных водах. Оставаясь важнейшими
элементами аналитических процедур, эти методы выполняют вспомогательную роль, не
решая проблем разделения смесей веществ на индивидуальные компоненты. Из
перечисленных выше методов разделения гетерогенных смесей фильтрация,
седиментация и центрифугирование хорошо известны как с точки зрения физических
принципов, на которых они основаны, так и с точки зрения областей применения в
анализе. Особое место среди этой группы методов занимает флотация, имеющая свои
области применения в аналитической химии.
Флотация
Флотация — это метод разделения смесей твердых частиц
веществ, основанный на различии в их смачивании. Она широко распространена в
гидрометаллургии как высокоэффективный способ обогащения полезных ископаемых —
руд, минералов после их предварительного измельчения.
Для этого водную суспензию измельченного сырья обрабатывают
реагентами-собирателями (анионо- и катионоактивными, а также неионогенными
поверхностно-активными веществами), которые адсорбируются на поверхности частиц
извлекаемого компонента и понижают их смачиваемость. Затем через суспензию
пропускают воздух в виде мелких пузырьков и флотируют извлекаемые
микрокомпоненты. В присутствии реагентов-вспенивателей (соединений, способных
адсорбироваться на границе вода – воздух и умеренно стабилизирующих пену) над
поверхностью суспензии образуется довольно устойчивый слой пены, обогащенной
извлекаемыми микрокомпонентами. В суспензию могут быть также введены
реагенты-подавители, или депрессоры, предотвращающие прилипание пузырьков
воздуха к балластным веществам и вынос их в концентрат, активаторы для
увеличения адсорбции собирателей и их гидрофобизирующего действия, регуляторы
кислотности среды.
Сущность элементарного акта флотации заключается в следующем.
При сближении пузырька газа и гидрофобной твердой поверхности разделяющая их
прослойка воды при достижении некоторой критической толщины становится
неустойчивой и самопроизвольно разрушается; происходит прилипание пузырька к
поверхности частицы и вынос ее в пену над поверхностью суспензии.
Флотацию микрокомпонентов осуществляют в специальных ячейках,
которые обеспечивают введение и диспергирование воздуха во взвеси, перемешивание
пульпы с воздухом и поддержание флотируемых частиц во взвешенном состоянии,
разделение пульпы и пены, удаление и транспортировку полученных продуктов
обогащения. Возможности флотационного концентрирования рассматриваются в
специальных обзорах, относящихся к 80-м годам XX века, ссылки на которые можно
найти в обобщенной монографии [2].
Разделение гомогенных смесей веществ производится на
молекулярном, атомарном или изотопном уровне. Все методы разделения гомогенных
смесей можно объединить в четыре группы по общности принципов, на которых они
основаны:
основанные на образовании выделяемым веществом новой
фазы;
основанные на различиях в распределении веществ между
фазами;
основанные на различиях, проявляемых веществами при
индуцированном переносе из одной фазы в другую через разделяющую их третью
фазу (мембранные методы);
основанные на различиях в скорости пространственного
перемещения веществ в пределах одной фазы.
В рамках каждой группы существует своя классификация по
характерным признакам.
Внутригрупповая классификация методов разделения, основанных
на образовании выделяемым
веществом новой фазы
Агрегатное состояние исходной смеси
веществ
Твердое тело
Газ
Жидкость
Жидкость
Осаждение
Отгонка, упаривание, дистилляция, ректификация
—
Газ
Вымораживание
—
Вымораживание
Твердое тело
—
Возгонка, отгонка в парах реагента
Селективное растворение
Примечание. Осаждение, отгонка и селективное растворение
основаны на химических превращениях выделяемых веществ; упаривание, дистилляция,
ректификация, вымораживание — на физических фазовых переходах в результате
изменения температуры.
Разделение происходит за счет образования малорастворимых
соединений одним или несколькими компонентами раствора при их взаимодействии с
вводимыми в раствор или генерируемыми в нем веществами-реагентами и последующего
отделения осадка от маточного раствора одним из методов разделения гетерогенных
смесей: фильтрацией, центрифугированием или седиментацией. Существует несколько
классов малорастворимых химических соединений, реакции образования которых
используются для разделения веществ методом осаждения из водных растворов:
гидроксиды металлов и слабые минеральные кислоты;
соли некоторых минеральных кислот и ацидокомплексов
металлов (фториды, хлориды, сульфаты, сульфиды, цианоферраты, хлорплатинаты
и т.п.);
соединения с органическими реагентами (хелаты и ионные
ассоциаты);
вещества в элементарном состоянии (селен, теллур,
благородные металлы).
Коэффициент разделения и степень извлечения целевых
компонентов определяются растворимостью образующихся соединений. Важнейшая
характеристика — произведение растворимости (ПР). Для реакции
mAn+ + nBm–
« AmBn ПР = [An+]m[Bm–]n.
ПР важнейших малорастворимых веществ приведены в
табл. 3.2.
Наиболее распространенной формой осадков являются гидрокcиды, образование
которых зависит от рН растворов. В табл. 3.3 приведены ориентировочные значения
рН начала осаждения различных ионов в виде гидроксидов из кислых растворов; в
табл. 3.4 — аналогичные данные для щелочных растворов; в
табл. 3.5 приведены
значения рН полного осаждения гидроксидов; в табл. 3.6 — перечень реагентов для
осаждения гидроксидов, образующихся при указанных в таблице или меньших
значениях рН.
Таблица 3.2
Произведения растворимости важнейших
малорастворимых соединений [7]
Формула соединения
ПР0
Ac2(C2O4)3
2·10–24
Ac(OH)3 (свежеосажденный)
2,1·10–19
Ac(OH)3 (после старения)
1,3·10–21
Ag3AsO3
1·10–17
Ag3AsO4
1·10–22
AgBO2
4·10–3
AgBr
5,3·10–13
AgBrO3
5,5·10–5
AgC2H3O2
4·10–3
AgCN
1,4·10–16
Ag2CO3
1,2·10–12
Ag2C2O4
3,5·10–14
AgCl
1,78·10–10
AgClO2
2·10–4
AgClO3
5,0·10–2
Ag2CrO4
1,1·10–12
Ag2Cr2O7
1·10–10
Ag3Co(CN)6
3,9·10–26
Ag3Fe(CN)6
1·10–22
Ag4Fe(CN)6
8,5·10–45
Ag2HVO4
2·10–14
AgI
8,3·10–17
AgIO3
3,0·10–8
AgMnO4
1,6·10–3
Ag2MnO4
2,8·10–12
AgN3
2,9·10–9
AgNO2
6,0·10–4
Ag2O (Ag+,OH–)
1,95·10–8
AgOCN
2,3·10–7
Ag2PO3F (2Ag+, PO3F2–)
8,9·10–4
Ag3PO4
1,3·10–20
AgReO4
7,95·10–5
Ag2S
6,3·10–50
AgSCN
1,1·10–12
Ag2SO3
1,5·10–14
AgSO3NH2
1·10–1
Ag2SO4
1,6·10–5
AgSeCN
4,0·10–16
Ag2SeO3
9,8·10–16
Ag2SeO4
5,6·10–8
AgVO3
5·10–7
Ag2WO4
5,5·10–12
AlAsO4
1,6·10–16
Al(OH)3:
(Al3+, 3OH–)
3,2·10–34
(AlOH2+, 2OH–)
3,2·10–25
(H+,)
1,6·10–13
AlPO4
5,75·10–19
Am(OH)3
5,0·10–24
Am(OH)4
1·10–56
AuBr
5,0·10–17
AuBr3
4,0·10–36
AuCl
2,0·10–13
AuCl3
3,2·10–5
AuOH
7,9·10–20
Au(OH)3
3,2·10–43
AuI
1,6·10–23
AuI3
1·10–46
Ba3(AsO4)2
7,8·10–51
Ba(BrO3)2
5,5·10–6
BaCO3
4,0·10–10
BaC2O4
1,1·10–7
BaCrO4
1,2·10–10
BaF2
1,1·10–6
Ba3Fe(CN)6
3·10–8
Ba(IO3)2
1,5·10–9
BaMnO4
2,5·10–10
BaMoO4
4·10–8
Ba(OH)2
5,0·10–3
Ba3PO4F
4·10–7
Ba3(PO4)2
6·10–39
Ba2P2O7
3·10–11
BaPt(CN)4
4·10–3
Ba(ReO4)2
5,25·10–2
BaSO3
8·10–7
BaSO4
1,1·10–10
BaS2O3
1,6·10–5
BaSeO4
5·10–8
Be(OH)2:
(Be2+, 2OH–)
4,9·10–22
(BeOH+, OH–)
1,95·10–13
BiAsO4
2,8·10–10
Bi2(C2O4)3
4·10–35
BiI3
8,1·10–19
BiOCl:
(BiO+, Cl–)
7·10–9
(BiOCl+H2O = Bi3++2OH– + Cl–)
1,8·10–31
BiOOH
4·10–10
BiPO4
1,3·10–23
Bi2S3
1·10–97
Ca3(AsO4)2
6,8·10–19
CaC4H4O4
7,7·10–7
CaCO3
3,8·10–9
CaC2O4
2,3·10–9
CaCrO4
7,1·10–4
CaF2
4,0·10–11
CaHPO4
2,7·10–7
Ca(H2PO4)2
1·10–3
Ca(IO3)2
7,0·10–7
Ca(NH4)2Fe(CN)6
4·10–8
Ca(OH)2:
(Ca2+, 2OH–)
6,5·10–6
(CaOH+, OH–)
9,1·10–5
Ca3(PO4)2
2,0·10–29
CaPO3F
4·10–3
Ca5(PO4)3OH
1,6·10–58
CaSO3
3,2·10–7
CaSO4
2,5·10–5
CaSeO3
4,7·10–6
CaSiF6
8,1·10–4
CaWO4
9,0·10–9
Cd3(AsO4)3
2,2·10–33
Cd(BO2)2
2,3·10–9
Cd(CN)2
1,0·10–8
CdCO3
1,0·10–12
CdC2O4
1,5·10–8
Cd2Fe(CN)6
4,2·10–18
Cd(NH3)6(BF4)2
2·10–6
Cd(OH)2 (Cd2+, 2OH–)
(свежеосажденный)
2,2·10–14
Cd(OH)2 (Cd2+, 2OH–)
(после старения)
5,9·10–15
Cd(OH)2 (H+,)
2·10–19
CdS
1,6·10–28
CdSeO3
5,0·10–9
CdWO4
2·10–6
Ce2(C2O4)
2,5·10–29
Ce(IO3)3
3,2·10–10
Ce(IO3)4
5·10–17
CeO2 (CeO2+, 2OH–)
1·10–20
CeO2 (CeO4+, 4OH–)
1,6·10–48
Ce2(SeO3)2
3,7·10–25
Co3(AsO4)2
7,6·10–29
Co(BO2)2
3,2·10–9
CoCO3
1,05·10–10
CoC2O4
6,3·10–8
Co2[Fe(CN)6]
4,8·10–38
Co[Hg(SCN)4]
1,5·10–6
Co(IO3)2
1,0·10–4
Co(NH3)6(BF4)2
4∙10–6
Co(NH3)6(ReO4)2
1,7∙10–12
Co(OH)2 (голубой)
6,3·10–15
Co(OH)2
(розовый, свежеосажденный)
1,6·10–15
Co(OH)2
(розовый после старения)
2,0·10–16
Co(OH)3
4·10–45
a -CoS
4,0·10–21
b -CoS
2,0·10–25
CoSeO3
1,6·10–7
CrAsO4
7,8·10–21
Cr(NH3)6(BF6)3
6,2·10–5
Cr(NH3)6(MnO4)3
4,0·10–8
Cr(NH3)6(ReO4)3
7,7·10–12
Cr(NH3)6(SO3F)3
4,3·10–4
Cr(OH)2
1,0·10–17
Cr(OH)3(Cr3+, 3OH–)
6,3·10–31
(CrOH2+, 2OH–)
7,9·10–21
(H+,
)
4,0·10–15
CrPO4 (фиолетовый)
1,0·10–17
CrPO4 (зеленый)
2,4·10–23
Cs[AuCl4] (Cs+,
)
1·10–3
CsBF4 (Cs+,
)
2·10–5
CsBH4 (Cs+,
)
2,5·10–7
CsBrO3
2·10–2
CsClO3
4·10–2
CsClO4
4·10–3
Cs3[Co(NO2)6]
5,8·10–16
Cs[HgCl3]
2·10–3
CsIO3
1,0·10–2
CsIO4
4,4·10–3
CsMnO4
9,1·10–5
Cs2PtCl6
3·10–8
Cs2PtF6
2,4·10–6
CsReO4
4,0·10–4
Cs2SiF6
1,3·10–5
Cs2SnCl6
3,6·10–8
Cu3(AsO4)2
7,6·10–36
CuBr
5,25·10–9
CuCN
3,2·10–20
CuCO3
2,5·10–10
CuC2O4
3·10–9
CuCl
1,2·10–6
CuCrO4
3,6·10–6
Cu2[Fe(CN)6]
1,3·10–16
CuI
1,1·10–12
Cu(IO3)2
7,4·10–8
CuN3
5,0·10–9
Cu2O
1·10–14
Cu(OH)2:
(Cu2+, 2OH–)
8,3·10–20
(CuOH+, OH–)
8,3·10–12
(H+,
)
1·10–19
Cu2(OH)2CO3 (малахит)
1,7·10–34
Cu3(OH)2(CO3)2
(азурит)
1,1·10–46
Cu2P2O7
8,3·10–16
CuS
6,3·10–36
Cu2S
2,5·10–48
CuSCN
4,8·10–15
CuSe
1·10–49
CuSeO3
1,7·10–8
CuWO4
1·10–5
FeAsO4
5,8·10–21
FeCO3
3,5·10–11
FeC2O4
2·10–7
Fe4[Fe(CN)6]3
3,0·10–41
Fe(OH)2:
(Fe2+, 2OH–)
7,1·10–16
(FeOH+, OH–)
2,2·10–11
(H+,
)
8·10–20
Fe(OH)3 (Fe3+, 3 OH–)
(свежеосажденный)
6,3·10–38
Fe(OH)3 (Fe3+, 3OH–)
(после старения)
3,2·10–40
Fe(OH)3:
(,
OH–)
6,8·10–18
(Fe(OH)2+, 2OH–)
2·10–28
FePO4
1,3·10–22
FeS
5·10–18
FeS2 (Fe2+,
)
6,3·10–31
FeSe
1·10–26
Fe2(SeO3)3
2·10–31
Ga4[Fe(CN)6]
1,5·10–34
Ga(OH)3:
(Ga3+, 3OH–)
1,6·10–37
(H+,
)
2,5·10–11
GeO2 (Ge4+, 4OH–)
1·10–57
GeS
3·10–35
HfO(OH)2 (HfO2+, 2OH–)
4·10–26
Hg2Br2 (,
2Br–)
5,8·10–23
Hg2CO3 (,
)
8,9·10–17
Hg2C2O4 (,
)
1·10–13
Hg2Cl2 (,
2Cl–)
1,3·10–18
Hg2CrO4(,
)
5,0·10–9
Hg2I2(,
2I–)
4,5·10–29
Hg2(IO3)2(,
)
2,45·10–14
Hg2HPO4(,
)
4,0·10–13
Hg2O (,
2OH–)
1,6·10–23
HgO (Hg2+, 2OH–)
3,0·10–26
HgS (черный)
1,6·10–52
HgS (красный)
4,0·10–53
Hg2S (,
S2–)
1·10–47
Hg2(SCN)2 (,
2SCN–)
3,0·10–20
Hg2SO3 (,
)
1·10–27
Hg2SO4(,
)
6,8·10–7
HgSe
1·10–59
Hg2SeO3 (,
)
6,3·10–15
Hg2WO4 (,
)
1,1·10–17
In4[Fe(CN)6]
1,9·10–44
In(IO3)2
3·10–3
In(OH)3:
(In3+, 3OH–)
1,2·10–37
(In(OH)2+, 2OH–)
1,2·10–27
(H+,
)
1·10–16
In2S3
5,75·10–74
IrO2 (Ir4+, 4OH–)
1,6·10–72
Ir2O3 (2Ir3+, 6OH–)
2·10–48
IrS2
1·10–75
K3[AlF6]
1,6·10–9
K[BF4]
2·10–3
K[BH4]
1,3· 10–3
K[(C6H5)4B]
2,25·10–8
KClO4
1,1·10–2
K3[Co(NO2)6]
4,3·10–10
K2Cu2[Fe(CN)6]
2,2·10–27
K2[GeF6]
3,0·10–5
K2[HfF6]
2·10–3
K2[IrCl6]
6,8·10–5
KIO4
8,3·10–4
K2Na[Co(NO2)6]
2,2·10–11
K2[PdCl4]
1,6·10–5
K2[PdCl6]
6,0·10–6
K2[PtCl4]
8·10–3
K2[PtCl6]
1,1·10–5
K2[PtF6]
2,9·10–5
KReO4
1,9·10–3
K2[SiF6]
8,7·10–7
K2[TiF6]
5·10–4
K2[ZrF6]
5·10–4
La(BrO3)
3·10–3
La2(CO3)3
4·10–34
La2(C2O4)2
1·10–25
La(IO3)3
6,2·10–12
La2(MoO4)3
2,2·10–21
La(OH)3 (свежеосажденный)
6,5·10–20
La(OH)3 (после старения)
2,0·10–22
La2S3
2,0·10–13
La2(SO4)3
3·10–5
Li2CO3
4,0·10–3
LiF
1,7·10–3
LiOH
4·10–2
Li3PO4
3,2·10–9
Mg(AsO4)3
2,1·10–20
MgCO3
2,1·10–5
MgF2
6,5·10–9
Mg(IO3)2
3·10–3
MgK2[Fe(CN)6]
5·10–9
Mg(NH4)2[Fe(CN)6]
4·10–8
MgNH4PO4
2,5·10–13
Mg(OH)2 (свежеосажденный)
6,0·10–10
Mg(OH)2 (после старения):
(Mg2+, 2OH–)
7,1·10–12
(MgOH+, OH–)
2,6·10–9
Mg3(PO4)2
1·10–13
MgSO3
3·10–3
MgSeO3
4,4·10–6
Mn(AsO4)3
1,9·10–29
MnCO3
1,8·10–11
MnC2O4
5·10–6
Mn2[Fe(CN)6]
7,9·10–13
MnNH4PO4
1·10–12
Mn(OH)2:
(Mn2+, 2OH–)
1,9·10–13
(MnOH+, OH–)
4,9·10–10
(H+,
)
1·10–19
Mn(OH)3
1·10–36
Mn(OH)4
1·10–56
MnS (телесного цвета)
2,5·10–10
MnS (зеленый)
2,5·10–13
MnSeO3
5,4·10–8
Mo(OH)
1·10–56
(NH4)3AlF6
1·10–3
(NH4)3[Co(NO2)6]
7,6·10–6
(NH4)2IrCl6
3·10–5
(NH4)2PtCl6
9·10–5
Na3AlF6
4,1·10–10
Na2BeF6
7·10–3
NaIO4
3·10–3
NaSb(OH)6
4·10–8
Na2SiF6
2,8·10–4
Ni3AsO4
3,1·10–26
Ni(BO3)2
2·10–9
Ni(C4H7O2N2)2
(диметилглиоксимат)
2,3·10–25
Ni(CN)2
3·10–23
NiCO3
1,3·10–7
NiC2O4
4·10–10
Ni(ClO3)2
1·10–4
Ni2[Fe(CN)6]
1,3·10–15
Ni(IO3)2
1,4·10–8
Ni(NH3)6(BF6)2
1·10–6
Ni(NH3)6(ReO4)2
5,1·10–4
Ni(OH)2 (свежеосажденный)
2,0·10–15
Ni(OH)2 (после старения)
6,3·10–18
Ni2P2O7
1,7·10–13
a -NiS
3,2·10–19
b -NiS
1·10–24
g -NiS
2,0·10–26
NiSeO3
1,0·10–5
NpO2(OH)2:
(,
2OH–)
5,0·10–23
Pb3(AsO4)2
4,1·10–36
Pb(BO2)2
1,7·10–11
PbBr2
9,1·10–6
Pb(BrO3)2
8,0·10–6
PbCO3
7,5·10–14
PbC2O4
4,8·10–10
PbCl2
1,6·10–5
PbClF
2,8·10–9
PbCrO4
1,8·10–14
PbF2
2,7·10–8
Pb2[Fe(CN)6]
9,55·10–19
PbI2
1,1·10–9
Pb(IO3)2
2,6·10–13
PbMoO4
4,0·10–6
Pb(N3)2
2,6·10–9
PbO2 (Pb4+, 4OH–)
3,0·10–66
Pb3O4 (2Pb2+,
)
5,3·10–51
Pb(OH)2 (Pb2+, 2OH–)
(желтый)
7,9·10–16
Pb(OH)2 (Pb2+, 2OH–)
(красный)
5·10–16
(PbOH+, OH–)
1,0·10–9
(H+,
)
3,2·10–16
PbOHBr
2·10–15
Pb2(OH)2CO3
3,5·10–46
PbOHCl
2·10–14
Pb3(PO4)2
7,9·10–43
Pb5(PO4)3Cl
7,5·10–80
PbPO3F
1·10–7
PbS
2,5·10–27
Pb(SCN)2
2,0·10–5
PbSO4
1,6·10–8
PbS2O3
4,0·10–7
PbSe
1·10–38
PbSeO3
3·10–12
PbSeO4
1,45·10–7
PbWO4
4,5·10–7
Pd(OH)2
1·10–31
Pd(OH)4
6,5·10–71
Po(OH)4
6,3·10–52
PoS
5·10–29
Po(SO4)2
2,6·10–7
PtBr4
3·10–41
PtCl4
8,0·10–29
PtO2 (Pt4+, 4OH–)
1,6·10–72
Pt(OH)2
1·10–35
PtS
8·10–73
Pu(IO3)4
5·10–13
PuO2CO3
1,7·10–13
Pu(OH)3
2,0·10–20
Pu(OH)4
3,2·10–50
PuO2OH (,
OH–)
5·10–10
PuO2(OH)2 (,
2OH–)
2,3·10–20
Ra(IO3)2
8,8·10–10
Ra(NO3)2
6,2·10–3
RaSO4
4,3·10–11
RbBF4
1·10–3
RbBH4
2,5·10–4
RbBrO3
2·10–2
RbClO4
2,5·10–3
Rb3[Co(NO2)6]
1,48·10–15
RbIO4
5,5·10–4
RbMnO4
2,9·10–3
Rb2[PrCl6]
9·10–8
Rb2[PtF6]
7,6·10–7
RbReO4
9,6·10–4
RbSiF6
5·10–7
Rb2TiF6
5,5·10–5
Rh2O3 (Rh3+, 3OH–)
3,2·10–40
Ru2O3 (Ru3+, 3OH–)
1·10–38
Ru(OH)4
1·10–49
Sb2O3:
(Sb3+, 3OH–)
1,7·10–38
(SbO+, OH–)
2,5·10–19
(3H+, H2SbO3–)
1,3·10–12
Sc(OH)3
5,0·10–37
SnI2
8,3·10–6
Sn(OH)2
(Sn2+, 2OH–)
6,3·10–27
(SnOH+, OH–)
2,5·10–16
(H+,
)
1,3·10–15
Sn(OH)4
1·10–57
SnS
2,5·10–27
Sr3(AsO4)2
1,3·10–18
SrCO3
1,1·10–10
SrC2O4
1,6·10–7
SrCrO4
3,6·10–5
SrF2
2,5·10–9
Sr(IO3)2
3,3·10–7
SrMnO4
2·10–7
Sr(OH)2
3,2·10–4
Sr3(PO4)2
1·10–31
SrPO3F
3·10–3
SrSO3
4·10–8
SrSO4
3,2·10–7
SrSeO3
4,4·10–6
SrSiF6
1,5·10–2
SrWO4
2,2·10–10
Te(OH)4
2·10–58
Th(C2O4)2
1,1·10–25
Th(IO3)4
2,5·10–15
Th(OH)4 (Th4+, 4OH–)
2,0·10–50
Th3(PO4)4
2,6·10–79
Th(SO4)2
4·10–3
Ti(OH)4 (Ti4+, 4OH–)
6,3·10–52
TlBr
3,9·10–6
TlBrO3
1,7·10–4
Tl2CO3
4·10–3
Tl2C2O4
2·10–4
TlCl
1,7·10–4
TlClO4
4·10–2
Tl3[Co(NO2)6]
1,0·10–16
Tl2CrO4
9,8·10–13
Tl4[Fe(CN)6]
5·10–10
TlI
5,75·10–8
TlIO3
3,1·10–6
TlN3
2,2·10–4
Tl(OH)3
1,3·10–46
Tl3PO4
6,7·10–8
Tl2[PtCl6]
4·10–12
TlReO4
1,2·10–5
Tl2S
5,0·10–21
TlSCN
1,7·10–4
Tl2SO3
6,3·10–4
Tl2SO4
4·10–3
Tl2S2O3
2,0·10–7
TlVO3
5,5·10–9
Tl4V2O7
2,6·10–19
UO2CO3
1,9·10–12
UO2C2O4
2·10–4
(UO2)[Fe(CN)6]
7,1·10–14
UO2HAsO4
3,2·10–11
UO2HPO4
2,14·10–11
UO2(IO3)2
3·10–8
UO2KAsO4
2,5·10–23
UO2KPO4
7,8·10–24
UO2NH4AsO4
1,7·10–24
UO2NH4PO4
4,4·10–27
UO2NaAsO4
1,3·10–22
U(OH)3
1·10–19
U(OH)4
6,3·10–55
UO2(OH)2
4,0·10–23
VO(OH)2
1,9·10–24
V2O5 (VO2+, 2OH–)
1,6·10–15
(VO)3(PO4)2
8·10–25
W(OH)4
1·10–50
Zn3(AsO4)2
1,3·10–28
Zn(CN)2
2,6·10–13
ZnCO3
1,45·10–11
ZnC2O4
2,75·10–8
Zn2[Fe(CN)6]
2,1·10–16
Zn[Hg(SCN)4]
2,2·10–7
Zn(IO3)2
2,0·10–8
Zn(OH)2:
(Zn2+, 2OH–)
1,4·10–17
(ZnOH+, OH–)
1,4·10–11
Zn3(PO4)2
9,1·10–33
ZnS (сфалерит)
1,6·10–24
ZnS (вюрцит)
2,5·10–22
ZnSe
1·10–31
ZnSeO3
1,9·10–8
Zr(OH)4:
(Zr4+, 4OH–)
7,9·10–55
(,
2OH–)
2,0·10–25
Zr3(PO4)4
1·10–132
Таблица 3.3
Последовательный ряд осаждения гидроксидов
из кислых растворов
(с концентрацией металлов
1 моль ∙ дм–3 ) [1]
Os(IV), Zr(IV), Hf(IV), Sn(II), Fe(III)(2,3), Hg(II), Bi(III)
(из хлоридов)
≈ 3
Hg(I), Ga(II), In(III), Th(IV) (3,5)
≈ 4
Al(III), U(IV), Ir(VI), Ti(III)
≈5
Cr(III), Mn(IV), Bi(III), U(VI)
≈ 6
Cu(II)(5,5), Be(II), Sc(III)(5,9), Zn(II), Ru(III), Rh(III)
и Pd(II) (из Cl-комплексов; Pt при этом не осаждается) Lu(III)(6,1); Yb(III)(6,3);
Tu(III)(6,4); Er(III)(6,5)
Метод осаждения имеет две области применения. Во-первых, это
первая стадия гравиметрического анализа, во-вторых, это традиционный способ
пробоподготовки для устранения мешающего влияния матричных компонентов
анализируемых смесей, применяемый в сочетании с различными методами конечного
определения микроэлементов (табл. 3.7).
Обозначения методов определения: ААС — атомно-абсорбционная
спектрометрия; АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия; ВА — вольтамперометрия;
ИВА — инверсионная вольтамперометрия; МСВИ — масс-спектрометрия вторичных ионов;
П — потенциометрия; Т — титриметрический анализ; Тб — турбинометрия; Ф —
фотометрия; Фл — флуориметрия.
Таблица 3.7
Устранение мешающего влияния матричных
элементов их осаждением [3]
— скорость
подвижной фазы, дм3 × мин–1
—
электродиализный поток вещества через мембрану
и
— давление
насыщенного пара компонентов А и В при данной температуре, Па
